聚合氯化鋁的作用原理主要包括以下幾個方面：

壓縮雙電層：水中的膠體粒子帶有負電荷，它們之間由于靜電斥力而保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。聚合氯化鋁溶解后會電離出高價陽離子，如鋁離子（\(Al^{3+}\)），這些陽離子會進入膠體粒子的擴散層，中和膠體粒子表面的部分負電荷，使膠體粒子的電位降低，雙電層厚度減小。當電位降低到一定程度時，膠體粒子間的靜電斥力小于范德華引力，膠體粒子就會相互碰撞聚集，從而破壞膠體的穩(wěn)定性。

吸附電中和：聚合氯化鋁在水解過程中會生成多種羥基多核絡(luò)合物，如\([Al_2(OH)_2(H_2O)_8]^{4+}\)、\([Al_3(OH)_4(H_2O)_{10}]^{5+}\)等。這些絡(luò)合物具有較高的電荷密度和較強的吸附能力，它們能夠吸附在膠體粒子表面，通過靜電作用中和膠體粒子的電荷，使膠體粒子失去穩(wěn)定性而發(fā)生凝聚。與單純的壓縮雙電層作用相比，吸附電中和作用更加顯著，能夠使膠體粒子在較低的電解質(zhì)濃度下發(fā)生凝聚。

吸附架橋：聚合氯化鋁水解產(chǎn)生的高分子聚合物具有較長的分子鏈，這些分子鏈上含有許多活性基團，如羥基、羧基等。這些活性基團能夠與膠體粒子表面的某些基團發(fā)生吸附作用，使高分子聚合物在膠體粒子之間形成橋梁，將多個膠體粒子連接在一起，形成較大的絮體。這種吸附架橋作用不僅可以使膠體粒子凝聚，還能使凝聚后的絮體進一步長大，從而加快沉淀速度，提高混凝效果。

網(wǎng)捕卷掃：當聚合氯化鋁投加量較大時，水解產(chǎn)生的氫氧化鋁等沉淀物會形成一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)在沉淀過程中能夠?qū)⑺械哪z體粒子、懸浮顆粒等雜質(zhì)包裹在其中，如同網(wǎng)捕一樣，使其隨沉淀物一起下沉，從而達到去除雜質(zhì)的目的。網(wǎng)捕卷掃作用主要在高濁度水的處理中發(fā)揮重要作用，對于低濁度水，其作用相對較小。